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チョコレートの香りの成分、特にカカオ豆由来の脂質の香りが主題です。カカオ豆は脂質含有量が高いため、脂質由来の香りが顕著になります。具体的には、アセチルアセトンとジアセチルというケトンが挙げられ、これらは脂肪酸の自動酸化で生成されます。バターやチーズのような乳製品の香りも、これらのケトンが担っています。カカオ豆の豊富な脂質が、これらのケトンを生成し、チョコレート特有の香りを形成していると考えられます。以前の記事で触れたピラジンやキノンも香りに関わっており、脂質の酸化と香りの関係が示唆されます。
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チョコレートの香りは数百種類の成分からなり、メイラード反応もその一因である。メイラード反応とは、糖とアミノ酸が加熱により褐色物質メラノイジンを生成する反応で、チョコレートの香気成分も生成する。例えば、グルコースとバリン、ロイシン、スレオニン、グルタミンなどとの反応で特有の香りが生まれる。100℃加熱ではチョコレート香、180℃では焦げ臭に変化する。カカオ豆の焙煎温度が100〜140℃付近であることは、チョコレートの香りを引き出すための科学的知見と言える。
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チョコレートの原料であるカカオ豆に含まれるカカオポリフェノールについて解説。カカオポリフェノールは、エピカテキン、カテキン、プロシアニジンといった一般的なポリフェノールで構成されている。これらは、お茶にも含まれる成分である。カカオ豆の発酵過程で酸化が起こり、これらのポリフェノールは重合していると考えられる。そのため、カカオ特有のポリフェノールは存在しないと考えられる。
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ココアは、カカオ豆からココアバターを脱脂することで作られる。カカオ豆を発酵・焙煎・磨砕したカカオマスからココアバターを抽出することで、ココアパウダーが得られる。このココアパウダーは融点が高いため、冷やしても固まらず、アイスココアのような冷たい飲料として楽しめる。抽出されたココアバターはチョコレートの製造に重要な役割を果たす濃厚な油脂である。カカオ飲料とココアの大きな違いは、このココアバターの有無であり、ココアバターを除去することでココアは常温で固まらない性質を持つ。
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カカオ豆特有の成分、テオブロミンは、カフェインとよく似た化学構造を持つ。カフェインの左上の窒素原子に結合しているメチル基が、テオブロミンでは水素原子になっているだけの違いだ。この構造的類似性から、テオブロミンもカフェインと同様にアデノシン受容体に作用すると考えられる。カカオ豆にはテオブロミンが多く含まれるが、少量のカフェインも含まれており、テオブロミンにメチル基が付加されてカフェインが生成されている可能性がある。
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カカオ豆は成分の半分が脂質で、その融点が低いことがチョコレート誕生の鍵となる。カカオ脂質は32～33℃でほぼ完全に液体になるため、高温多湿な原産地では飲料として利用されていた。しかしヨーロッパでは気温が低いため飲料としては普及せず、需要も減少。カカオ豆の新たな利用法が模索され、ココアやチョコレートの開発へと繋がった。カカオ脂質の融点の低さが、チョコレートの製造を可能にした重要な要素である。
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カカオ豆は渋み・苦みを持つため、発酵を経て食用となる。発酵過程では、バナナの葉で包まれたカカオ豆の表面が白/紫色から褐色に変化する。この色の変化は、フラボノイドの変化を示唆する。紫色はアントシアニン系色素、白色は紫外線吸収色素であるフラボノイドに由来すると考えられる。そして褐色は、フラボノイドが重合したタンニンによるものだ。発酵には酵母、乳酸菌、酪酸菌が順に関与し、乾燥工程では芽胞細菌が関与する。全工程で糸状菌も関与する可能性があるものの、影響は小さい。
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チョコレートの原料カカオ豆は、元々は渋くて苦いため、果肉部分のカカオパルプのみが食用とされていた。しかし、カカオ豆を発酵させることで渋みや苦みが軽減され、食用に利用されるようになった。発酵はバナナの葉に包むことで行われ、葉の常在菌がカカオ豆に移り発酵を促す。このプロセスは乳の発酵に似ている。カカオ豆の渋み・苦み成分であるポリフェノールやタンニンは、微生物によって分解されると考えられる。チョコレート製造の知見から、これらの化合物を分解する新たな方法が見つかる可能性がある。
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チョコレートの原料カカオは、最初は豆ではなく、果肉部分の「カカオパルプ」が利用されていた。カカオパルプには糖分が含まれ、そのまま食べたり、お酒の原料にしたりしていた。一方、カカオ豆は渋みと苦みがあり、当時は食用としては利用されていなかった。しかし、後に生化学的な変化を経て、ココアのような飲料へと姿を変えていくことになる。
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沖縄産のカカオ豆を使用したチョコレートは、沖縄神話に登場する不老長寿のお菓子「非時香菓」に類似している。近年、非時香菓は沖縄北部で自生するカンキツ類であることが判明し、カカオ栽培園がその自生地に隣接している。また、カカオは歴史的に不老長寿の薬とされ、神聖な場所とされる緑色片岩が栽培園に存在し、神話の舞台と重なる。沖縄産チョコレートは、カカオの不老長寿の力と沖縄神話の非時香菓の伝説を併せ持ち、非時香菓の現代版であると捉えることができる。