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シイタケ菌が分泌する直鎖アルコールとは、炭素が鎖状に連なり、末端にヒドロキシ基を持つ脂肪族アルコール(H3C-(CH2)n-CH2-OH)のこと。炭素数が増えるほど水に溶けにくくなり、沸点・融点が高くなるなどの特徴がある。シイタケ菌が脂肪酸から直鎖アルコールを合成すると思われるが、硫安の添加によりトリコデルマが優位になる理由は不明。
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シイタケ菌が分泌する直鎖アルコールとは、炭素が鎖状に連なり、末端にヒドロキシ基を持つ脂肪族アルコール(H3C-(CH2)n-CH2-OH)のこと。炭素数が増えるほど水に溶けにくくなり、沸点・融点が高くなるなどの特徴がある。シイタケ菌が脂肪酸から直鎖アルコールを合成すると思われるが、硫安の添加によりトリコデルマが優位になる理由は不明。
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シイタケの香り成分「レンチオニン」は硫黄を多く含む特殊な構造を持ち、人体に良い効果がある。記事では、このレンチオニンに注目し、硫黄過剰な土壌の解決策になる可能性に言及。ただし、シイタケ菌が栽培土壌で都合良く作用するかどうかは疑問が残ると指摘している。
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シイタケ栽培において、トリコデルマというカビが天敵。培地に糖が多いとシイタケが優位になるが、硫安が多いとトリコデルマが優位になる。これはシイタケ菌がトリコデルマを阻害する直鎖アルコールを合成するため。糖が多いと直鎖アルコールを多く合成できる。硫安がトリコデルマ優位にする理由は、直鎖アルコールの合成酵素に影響するか、直接無効化するかのどちらかだと推測。
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黒麹菌の一種である*Aspergillus niger*はオクラトキシンを合成する可能性があるが、焼酎製造に使われる*A. awamori*や*A. kawachi*といった黒麹菌は基本的にオクラトキシンを合成しない。ただし、*A. awamori*の一部にはオクラトキシンを合成するものが存在する。黒麹菌の誕生過程においては、オクラトキシンが混入していた可能性も考えられる。
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コウジカビが作るカビ毒、オクラトキシンについて調査。アフラトキシンを作るフラバスとオリゼーの関係から、味噌への混入の可能性を検討した流れで、他のマイコトキシンを調べてみた。オクラトキシンはオクラセウスやニゲル(黒麹菌)が生成し、ニゲルは酢の醸造に使われることから、酢のマイコトキシン問題も深掘りすることでコウジカビへの理解を深めたい。
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アフラトキシンは自然環境下で無毒化される可能性があり、Geminiによると酸化反応(過酸化水素による分解)と生物学的分解(特定の細菌や真菌による分解)が考えられる。特に、微生物が産生するラッカーゼやペルオキシダーゼなどの酵素がアフラトキシンを分解する可能性がある。白色腐朽菌と過酸化水素の関係から、味噌や醤油の発酵過程で過酸化水素が発生し、アフラトキシンが無毒化されるのかが疑問点として挙げられている。
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コウジカビ(オリゼー)は、毒素を出すフラバスを家畜化したもの。フラバスはアフラトキシンという有害なカビ毒を作る。オリゼーをどうやって得たのか? 元々フラバスで味噌を作っていたのか、自然界にオリゼーがいたのか? もし発酵過程でアフラトキシンが無毒化されるなら、その反応を知りたい。
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デオキシニバレノールはフザリウム属菌が生成するマイコトキシンで、真核生物の60Sリボソームに結合しタンパク質合成を阻害します。この阻害はリボトキシックストレス応答を引き起こし、セロトニン合成量の低下を招きます。セロトニン低下は食欲不振や体重減少を引き起こし、生活に支障をきたすほど深刻な症状に繋がる可能性があります。コムギのフザリウム感染リスクを減らすために殺菌剤の使用も検討されます。
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フザリウム属のカビが作るマイコトキシンの一種、デオキシニバレノールについて解説。これは作物(コムギ赤さび病の原因)と人体に有害で、セロトニンの合成に影響を及ぼす可能性がある。デオキシニバレノールはグルクロン酸化で無毒化される。
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生成AIが提示したカビ臭物質「2-メチルイソボルネオール」について解説。これは藍藻類が生成する物質で、フザリウム属の糸状菌由来の臭気とは異なる可能性が高い。しかし、カビ臭の一種として知識をストックしておくことに意義があると述べている。
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フザリウム属の糸状菌を培養すると独特の臭いがあるという話を聞き、カビ臭について調査。ゲオスミンという降雨後の地面の匂いを持つ化合物が見つかった。しかし、フザリウムがゲオスミンを合成するかは不明。フザリウムが合成する臭気は別のものと考えられる。
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衣用の薄力粉に卵を混ぜるのは、卵のタンパク質が加熱により凝固し、材料同士を繋ぎ止める役割を期待するから。小麦粉のグルテンも同様の効果があるが、卵白の方がより強く凝固する。パンのクラムの気泡はグルテンが引き伸ばされた特性を示す一方、卵白は加熱でガチガチに固まる。この凝固時の硬さをイメージすることで、衣の中でタンパク質がどのように繋ぎの役割を果たすのかが理解しやすくなる。
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フライドチキンの衣は、片栗粉のみだと揚げたては美味しいが冷めると食感が落ちやすい。一方、薄力粉のみだと冷めても比較的美味しい。これは、片栗粉の衣はデンプンの硬化で多孔質になるのに対し、薄力粉はグルテンが網目状の構造を作り、食感の変化を抑えるため。弁当に入れる場合など、冷めても美味しく食べたいならグルテンを含む薄力粉を多く配合するのが良い。
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揚げ物の衣に使われる薄力粉はタンパク質(グルテン)が少なく、主成分はデンプン。薄力粉に片栗粉を混ぜると、片栗粉のデンプンがグルテンの網目構造を弱め、食感が変化する。薄力粉のデンプンがグルテンを覆うイメージで、デンプンの塊にグルテンが入り込んだ状態と捉えられる。
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揚げ物の衣のサクサク感は、デンプンの糊化と硬化が重要。糊化は、デンプンが加熱で水分を含み膨張する現象。揚げると水分が蒸発して多孔質になる。同時に、デンプン分子が再び結合しようとする力が働き、多孔質でありながら硬い状態になる。この相反する状態が、サクサクとした食感を生み出す。
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揚げ物の衣を理解するには、デンプンの糊化が重要です。デンプンはグルコースが連なった構造で、加熱すると水素結合が切れ、水が入り込んで膨らみます(糊化)。この状態で油で揚げると水分が蒸発し、多孔質の構造ができます。これが衣のサクサク感に関わる一方で、デンプンの硬化も重要な要素であり、詳細は次回の記事で解説されます。
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骨無しフライドチキンの衣の謎を解くため、身近な唐揚げを例に考察を始める。唐揚げの衣は薄力粉と片栗粉が一般的だが、まずは薄力粉について深堀り。薄力粉は小麦粉の一種で、タンパク質(グルテン)含有量が8.5%以下のものを指す。製粉時にどうやってタンパク含量を調整しているのか、小麦の品種や産地が関係するのかなど、農学的な疑問が湧いてきた。
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漫画の影響で「ファミチキ」に興味を持った家族の話。妻がネットで見つけたレシピでファミチキを再現し、その美味しさに驚く。ファミチキが骨無しフライドチキンというジャンルだと知り、ファミリーマートの謳い文句にある「衣」に注目。衣の秘密を探るため、科学的な視点で料理を解説する漫画「ヤンキー君と科学ごはん」を参考にすることにした。
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バイオ炭は炭化温度で性質が変わり、低温炭化ではカルボキシ基やフェノール性水酸基などの酸性官能基が多く、pHが低くなる傾向があります。高温炭化では、酸性官能基が減り、窒素や酸素含有官能基、炭素表面のπ電子といった塩基性官能基が増え、pHが高くなります。特に塩基性官能基は陰イオンを吸着する特性があり、土壌のAECを高める効果が期待できます。
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鶏糞炭化における有機態リン酸の変化に着目。特にフィチン酸の炭化過程を調査。Geminiによると、脱水反応、脱リン酸化反応、開環・縮合反応を経て炭化が進み、リン酸ガスが発生する可能性も。リン酸の気化は資源問題に繋がるため注意が必要だが、鶏糞中の未消化リンカルは残りやすい。
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植物繊維の炭化は、まず脱水反応で水分が放出され、次に分解反応で糖の鎖が切断されて低分子化合物が生成・揮発します。二酸化炭素やギ酸などが放出された後、リグニン等と反応し、タールや炭化水素類などの揮発性有機化合物が大量に放出され、炭素同士の結合が進む過程です。
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タンパク質の炭化は、熱により脱水、分解、揮発を経て、最終的に炭素含有率の高い固体が生成される反応です。タンパク質はアミノ酸に分解され、さらに低分子化。芳香族アミノ酸のベンゼン環が残り、エーテル結合構造の一部となる可能性があります。窒素はアンモニアなどのガス状化合物として放出されます。
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もみ殻燻炭の土作りへの影響を考察。炭化の過程で、もみ殻に含まれるリグニンの構成要素であるモノリグノール同士がラジカルカップリングなどの反応を起こし、重合して巨大化する。保肥力は期待薄だが、保水性はあり、イオン化した金属を保持する可能性。炭素埋没には有効で、メタン発生は起こりにくいと考えられる。ポリフェノールも同様の反応を起こし、より複雑な構造を形成する。
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もみ殻燻炭の土作りへの有効性を検証。栽培者は腐植酸に似た成分を求めており、その基となるリグニンやポリフェノールがもみ殻に含まれているか調査。農研機構の研究で、もみ殻からリグニンとポリフェノールが抽出できることが判明。今後は、炭化によってこれらの成分がどう変化するかを把握する必要がある。
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家畜糞の臭気成分トリメチルアミンは、酸化によりジメチルアミン、メチルアミンを経てアンモニアへと分解される。それぞれの過程でメチル基(-CH3)が外れ、最終的にアンモニア(NH3)となる。アンモニアは硝化され硝酸となり土壌に留まるため、トリメチルアミンは揮発または硝酸に変化することで臭いが消える。
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家畜糞の臭気成分トリメチルアミンは、刺激臭があり肥料利用時に問題となる。切り返しによる自然減に加え、酸化反応を抑制したい。穏やかな酸化剤(過酸化水素)と反応させると、トリメチルアミン-N-オキシド(無臭、揮発性)に変化する。これにより臭気を低減できる。今後は、トリメチルアミンの分解について検討する。
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家畜糞に含まれる臭気成分トリメチルアミンは魚臭が特徴。肥料として使用した場合の植物への影響は不明だが、人体には刺激性がある。刺激性の原因は今後調査予定。
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家畜糞の臭気成分メチルメルカプタンは、施肥時に根を傷める要因となる。Wikipediaによると、乳酸菌や真菌が含硫アミノ酸のメチオニンからメチルメルカプタンを合成する。家畜糞からの発生は、腸内細菌か発酵初期の真菌が関与していると考えられる。メチルメルカプタンは揮発し続けるため、硫黄が失われるのは避けられない。
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排出直後の家畜糞には、インドールに加え、刺激性のあるメチルメルカプタンや硫化水素といった臭気成分が含まれる。特にメチルメルカプタンは殺虫剤の原料にもなるため、植物の根を傷める可能性がある。家畜糞の熟成時の切り返しは、これらの揮発性物質をガス抜きする重要な作業と言える。
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排出直後の家畜糞に含まれるスカトールは植物の根を傷つける可能性がある。家畜糞を熟成させるとスカトールは酸化され、メチル基が開裂しアンモニアが外れる。最終的には二酸化炭素、水、アンモニアなどの無機物へと無機化されるため、熟成によってスカトールは消失すると考えられる。
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排出直後の家畜糞に含まれる臭い成分(スカトール等)が、肥料として使用時に植物の根や葉を傷める要因になる可能性について考察しています。一般的な原因とされるガスやpHだけでなく、スカトール自体が植物に影響を与える可能性に着目。AIへの質問から、スカトールが皮膚に炎症を引き起こす可能性があることが示唆され、その原因が自動酸化による酸化生成物であることから、植物への悪影響も考えられると結論付けています。
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魚粉にイノシン酸が豊富なのは、魚の死後に筋肉中のATPが分解されて生成されるため。生きている魚にはほとんど存在しない。さらに、魚粉の製造過程である乾燥で水分が蒸発し、イノシン酸が濃縮されることも理由。野菜やキノコでイノシン酸の話題を聞かないのは、生成過程が異なるためと考えられる。
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漫画「ヤンキー君と科学ごはん」で旨味成分の相乗効果に触発され、キノコに豊富なグアニル酸に疑問を持った筆者。グアニル酸はDNAやRNAの主要化合物であるグアノシン三リン酸(GTP)由来だが、なぜキノコに多いのか?Geminiに質問したところ、キノコはRNAを多く含み、乾燥過程でRNAが分解されグアニル酸の前駆体が生成されるためと回答があった。細胞密度や分裂速度からRNA量が多い可能性が考えられ、旨味成分の豊富さに納得した。
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葉緑素のヘムが窒素肥料の有機態窒素になるかを探る過程で、ヘムからステルコビリンへの分解経路を検討。今回は、その過程で生成されるウロビリノーゲンが酸化されてウロビリンになる点に着目。ウロビリンの構造から、ポリフェノールやモノリグノールとの反応可能性を推測し、有機物分解における光分解や酸化の重要性を強調している。
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葉緑素が窒素肥料になるかを検討。前回、ヘムからビリルビンへの変化を見た。今回は、ビリルビンが腸内細菌(土壌菌も同様と仮定)によってウロビリノーゲン、ステルコビリンへと変化する過程を紹介。しかし、ステルコビリン以降、有機態窒素として利用される過程の情報は見つからなかった。
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葉緑素中の窒素が有機態窒素肥料として機能するのかを、ヘムをモデルに考察。ヘムは土壌微生物に取り込まれ、ヘムオキシゲナーゼによって分解され、ビリベルジン、更にビリルビンへと変化する。この過程で窒素はアンモニア態や硝酸態に変換されるか否かが焦点だが、ビリルビンまでは有機態窒素として存在すると考えられる。つまり、葉緑素由来の窒素は、微生物に利用され分解される過程で、PEONのような有機態窒素肥料として機能する可能性がある。
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クチナシの果実から抽出される色素には、黄色と青色がある。青色色素ゲニポシドは、加水分解またはβ-グルコシダーゼ処理によって赤色のゲニポシド酸に変化する。クチナシは黄色、青色、赤色の三原色をすべて生成できるため、様々な色の表現が可能となる。人体への影響は今後の調査が必要だが、黄色のカロテノイドは安全と考えられる。
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クチナシは多様な色素を持つ天然色素原料である。黄色色素のクロシンはカロテノイドの一種、青色色素のゲニポシドはイリドイド配糖体である。クロシンはサフランなどにも含まれる黄色の色素成分で、ゲニポシドは青色の色素成分である。クチナシはこれら以外にも様々な色素を含んでおり、抽出・分離、化学反応によって様々な色を作り出すことができる。
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牛糞の初期発酵に関わる真菌は明確には特定されていないが、堆肥化プロセスから推測できる。堆肥化初期の糖分解段階では、アスペルギルス属(コウジカビなど)、ペニシリウム属、ムコール属などの真菌が関与し、発熱を伴う。温度上昇により真菌活性は低下し、好気性細菌が優位になる。 温度低下後のセルロース分解を経て、リグニン分解段階で再び真菌が活性化するが、牛糞の場合は窒素過多により白色腐朽菌の活動は限定的となる可能性があり、主要な真菌は不明である。
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この記事では、チョコレートの香りの化合物、特にアルデヒド類について掘り下げています。イソバレルアルデヒドを例に挙げ、これがイソアミルアルコールの酸化によって生成されることを説明。イソアミルアルコールは酢酸と反応して酢酸イソアミルという香気成分になることから、香りにおいてカルボン酸、アルコール、アルデヒドの重要性を指摘しています。過去の「チョコレートの香り再び」シリーズの記事を踏まえ、これらの知見が他の香料製品の理解にも繋がる可能性を示唆しています。
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チョコレートの香気成分は、メラノイジン、ケトン類、フラン類、エステル類に加え、テルペン類も含まれる。テルペン類の例として、ファルネソールという大きな構造の化合物がある。揮発性にはメチル基の多さが関与していると考えられる。テルペンはイソプレン単位が複数結合した炭化水素で、植物の精油成分によく見られる。イソプレンは特定の構造を持つ炭化水素である。今回の調査では詳細は不明だが、チョコレートの香りにテルペン類が関与していることを覚えておこう。
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チョコレートの香気成分の一つ、酢酸イソアミルについて解説。酢酸とイソアミルアルコールがエステル結合したこの化合物は、単体の酢酸とは異なり、チョコレートの甘さを引き立てる香りを持ちます。イソアミルアルコール自体がフルーティーな香りを持ち、酢酸の酸っぱい香りを中和することで、全体として好ましい香りを生み出していると考えられます。有機酸は炭素数が少ないほど刺激臭が強くなる傾向があり、化合物のわずかな構造の違いが香りに大きな影響を与えます。
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この記事では、チョコレートの香り成分の一つであるメチルフランについて解説しています。メチルフランはメイラード反応や熱分解など様々な経路で生成されるものの、詳細な生成過程は不明です。五員環上の酸素の反応性が高く、これが香りのもととなる一方、発がん性の懸念も示唆されています。過剰摂取は避けるべきですが、一体どんな香りがするのか興味をそそられます。筆者は、メチルフランの反応性の高さから、かつて研究で使用した発がん性のあるDEPCを想起しています。また、関連として糖の還元性や味噌の熟成についても触れています。
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チョコレートの香りの成分、特にカカオ豆由来の脂質の香りが主題です。カカオ豆は脂質含有量が高いため、脂質由来の香りが顕著になります。具体的には、アセチルアセトンとジアセチルというケトンが挙げられ、これらは脂肪酸の自動酸化で生成されます。バターやチーズのような乳製品の香りも、これらのケトンが担っています。カカオ豆の豊富な脂質が、これらのケトンを生成し、チョコレート特有の香りを形成していると考えられます。以前の記事で触れたピラジンやキノンも香りに関わっており、脂質の酸化と香りの関係が示唆されます。
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チョコレート香を持つテトラメチルピラジン(TMP)の抗菌作用について調査した。農薬成分ピラジフルミドとの関連は見出せず、TMPの抗菌作用に関する研究報告は少ないものの、生成AI Geminiによれば抗菌・抗真菌作用の可能性が示唆されている。具体的には一部の真菌への抗真菌活性を持つと報告されているが、作用機序は細胞膜への作用や酵素活性阻害等、未解明な部分が多い。TMPは納豆菌が合成するため、土壌中の団粒構造に含まれる可能性があり、作用対象の菌種特定が今後の課題となる。
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チョコレートの香り成分であるピラジン類について、なぜ良い香りと感じるのかを考察している。ピラジンの一種であるテトラメチルピラジンには活性酸素を抑える効果があることがWikipediaに記載されていることから、人体にとって有益な物質を良い香りと認識している可能性を示唆。また、ピラジンは農薬にも使用されているため、更なる調査の必要性についても言及している。
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チョコレートの香気成分の一つ、トリメチルピラジンについて調べた。これはアミノ酸のスレオニンとグルコースのメイラード反応で生成されると言われるが、具体的な反応経路は不明。さらに、大豆発酵食品の納豆にも含まれ、納豆臭の一因となっている。トリメチルピラジンは大豆発酵に関わる微生物の働きで合成される可能性があり、生成メカニズムの解明は今後の課題となっている。
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チョコレートの香りは数百種類の成分からなり、メイラード反応もその一因である。メイラード反応とは、糖とアミノ酸が加熱により褐色物質メラノイジンを生成する反応で、チョコレートの香気成分も生成する。例えば、グルコースとバリン、ロイシン、スレオニン、グルタミンなどとの反応で特有の香りが生まれる。100℃加熱ではチョコレート香、180℃では焦げ臭に変化する。カカオ豆の焙煎温度が100〜140℃付近であることは、チョコレートの香りを引き出すための科学的知見と言える。
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カカオプロテインは難消化性タンパク質で、その原因はイソペプチド結合にある。通常、アミノ酸はアミノ基とカルボキシル基でペプチド結合を形成する。しかし、イソペプチド結合はアスパラギン酸やリジンの側鎖にあるカルボキシル基やアミノ基が、他のアミノ酸のアミノ基やカルボキシル基(側鎖も含む)と結合する。この側鎖同士の結合がタンパク質の構造を変化させ、消化酵素による分解を阻害し、難消化性につながると考えられる。カカオプロテインにはこのイソペプチド結合が多く含まれている可能性がある。
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カカオプロテインは、小腸で消化吸収されずに大腸に届き、便通改善効果を持つ可能性のある難消化性タンパク質。その構造の詳細は不明だが、難消化性タンパク質は一般的にレジスタントプロテインと呼ばれ、高次構造の安定性、特定の結合(イソペプチド結合)、糖鎖やリン酸による修飾、凝集といった要因で消化酵素が作用しにくくなると考えられる。チョコレート製造過程を考えると、カカオプロテインの難消化性は高次構造の安定性や糖鎖修飾によるものと推測される。