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アーカイブ : 2024年10月

 

水酸化鉄と酸化水酸化鉄

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二価鉄は酸素があると容易に酸化されて三価鉄になるため、扱いが難しい。食品や医薬品では二価鉄の還元力を利用することがあり、貧血治療薬としても使われる。しかし、酸化による品質劣化を防ぐため、製造工程や保管には工夫が必要となる。例えば、酸素を遮断した環境での製造や、抗酸化剤の添加、適切な包装などが重要となる。二価鉄の酸化は、食品の変色や風味劣化にも繋がるため、食品業界でも酸化防止対策が不可欠である。このように二価鉄は有用な特性を持つ一方、酸化を防ぐための注意深い管理が必要とされる物質である。

 

加水分解型タンニン

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ゲラニインは加水分解型タンニンの一種で、複雑な構造を持つ。中心にはグルコース(ブドウ糖)があり、その各炭素に没食子酸が結合している。さらに、没食子酸同士も結合している。一見複雑だが、基本構造はグルコースと没食子酸の組み合わせである。より詳細な情報は「化学と生物 Vol. 60, No. 10, 2022」に記載されているが、本記事ではこの概要説明にとどめる。

 

カテキノピラノシアニジンAというフラボノイド

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カテキノピラノシアニジンAは、小豆の種皮から発見された赤い色素で、シアニジンとカテキンが酸素原子を介して結合した構造を持つフラボノイドです。この結合様式は、過去記事で紹介したO-メチル化フラボノイドとは異なるパターンです。カテキノピラノシアニジンAは、さらに他のポリフェノールや糖と結合し、より大きな化合物となる可能性があります。この結合様式は、フラボノイドの多様性を理解する上で重要です。

 

O-メチル化フラボノイド

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ウンシュウミカンの苦味成分には、フラボノイドの一種であるナリンギンが知られています。本記事では、ナリンギン以外にも苦味を持つO-メチル化フラボノイドが存在するか調べました。分析の結果、ウンシュウミカンには、ナリンギンの他に、ポンシリン、タンゲレチン、ノビレチンという3種類のO-メチル化フラボノイドが含まれており、これらも苦味を持つことが確認されました。つまり、ウンシュウミカンの苦味成分はナリンギンだけでなく、複数のO-メチル化フラボノイドによって構成されていると言えます。

 

ヘブンリーブルーアントシアニンの構造を見る

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セイヨウアサガオ「ヘブンリーブルー」の青い色素「ヘブンリーブルーアントシアニン」は、ペオニジンというアントシアニンに、2つの糖とコーヒー酸が結合した構造をしています。注目すべきは、糖とポリフェノールが様々な箇所で他の化合物と結合できる点です。この結合が繰り返されることで、大きな化合物(タンニンなど)が形成される可能性があります。

 

フラボノイドの配糖体について見る

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本稿では、黒大豆の表皮に含まれるシアニジン 3-グルコシドを例に、フラボノイドの配糖体について解説しています。シアニジン 3-グルコシドは、フラボノイドの一種であるシアニジンとグルコースが結合した配糖体です。グルコースが付与されることでシアニジンの安定性が高まり、花弁の色素としてより長く色を出し続ける役割を担います。配糖体化は、フラボノイドの安定性や溶解性を変化させるため、土壌中のポリフェノールの挙動を理解する上で重要な要素となります。今後の記事では、配糖体がさらにどのように変化していくかを追跡することで、ポリフェノールの縮合反応の理解を深めていく予定です。

 

キノンは還元されやすいか?

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田んぼの土壌は、酸素の供給によって酸化還元電位が変化します。酸素が多いと酸化状態になり、電子を受け取る力が強くなります。逆に酸素が少ないと還元状態になり、電子を放出する力が強くなります。酸化状態の田んぼでは、窒素は硝酸イオンとして存在しやすく、水に溶けやすい性質から、流れ出て環境負荷を高める可能性があります。一方、還元状態の田んぼでは、窒素はアンモニウムイオンとして存在し、土壌に吸着しやすいため、流出が抑えられます。田んぼの酸化還元電位を管理することで、窒素の流出を制御し、環境負荷を低減できる可能性があります。

 

紅茶の赤色色素も縮合型タンニンになるか?

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紅茶の赤い色素テアフラビンは、エピカテキンとエピガロカテキンという2つの縮合型タンニンから構成されています。縮合型タンニンは、フラボン骨格を持つポリフェノールの一種で、抗酸化作用などの機能を持つことが知られています。テアフラビンの形成過程では、エピカテキンとエピガロカテキンが酸化された後、縮合反応を起こします。このような縮合反応は、腐植酸の理解にもつながる重要な反応です。

 

ナラガシワらしき木のドングリ

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以前ナラガシワかどうか確認した木に、ドングリ拾いに行きました。ドングリは大きく、底が浅いうろこ状の殻斗を持ち、中には大きめの堅果が入っています。堅果と殻斗の接点は膨らんでいて、先は毛の生えた突起になっています。これらの特徴はナラガシワのドングリと一致するものの、本当にナラガシワなのか、まだ確信が持てない状態です。

 

フラバン-3-オールの役割は何か?

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フラバン-3-オールは、カテキンなどのフラボノイドの構成要素であり、縮合型タンニンの前駆体となる物質です。植物は、フラバン-3-オールを紫外線フィルターとして合成していると考えられています。芳香族炭化水素を持つフラバン-3-オールは紫外線を吸収するため、落葉樹の葉などに多く含まれ、紫外線から植物を守っています。このことから、フラバン-3-オールを多く含む落葉樹の葉は、堆肥の主原料として適していると考えられます。堆肥化プロセスにおいて、フラバン-3-オールは縮合型タンニンに変換され、土壌中の窒素と結合し、植物の栄養分となる可能性があります。

 

縮合型タンニンの生合成

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縮合型タンニンは、フラボノイドの一種であるフラバン-3-オールが複数結合した化合物です。フラバン-3-オールは、フラボノイドの基本構造であるフラボノンから数段階を経て合成されます。縮合型タンニンの合成では、ポリフェノールオキシダーゼという銅を含む酵素が、フラバン-3-オール同士の結合を触媒します。具体的には、一方のフラバン-3-オールのC環4位の炭素と、もう一方のA環8位の炭素が結合します。縮合型タンニンは、ヤシャブシの実などに含まれ、土壌中の窒素固定に貢献するなど、植物の生育に重要な役割を果たしています。

 

フラボノイドの基となるカルコンの生合成について

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p-クマロイルCoA からフラボノイドを経てタンニンが合成される過程について解説しています。まず、p-クマロイルCoA にマロニルCoA が3 つ結合し、ナリンゲニンカルコンが生成されます。次に、異性化酵素によりナリンゲニンカルコンが異性化し、フラバノンであるナリンゲニンが生成されます。ナリンゲニンはフラボノイドの基本骨格であり、様々なフラボノイド合成の出発点となります。そして、フラボノイドからタンニンが合成されます。タンニンのタンパク質凝集作用やヤシャブシの実の肥料としての利用など、植物における重要な役割についても触れています。

 

フラボノイドとリグニンの基となるp-クマロイルCoA

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この記事では、土壌成分であるタンニンの前駆体であるフラボノイドの生合成経路について解説しています。まず、フラボノイドの基本骨格と、芳香族アミノ酸からの生合成経路について概説します。次に、チロシンからp-クマル酸を経て、重要な中間体であるp-クマロイルCoAが生成される過程を詳しく説明します。p-クマロイルCoAはフラボノイドだけでなく、リグニンの合成にも関与する重要な化合物です。

 

ポリフェノールの抗酸化作用を栽培で活用する

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施設栽培では、軽度の鉄欠乏でも生育や収量に影響が出やすい。鉄欠乏は土壌pHの上昇や、灌水水の炭酸水素イオン濃度が高い場合に発生しやすく、初期症状は新葉の黄化だ。症状が進むと葉脈のみ緑色となり、最終的には葉全体が白化し枯死する。軽度の鉄欠乏は目視では判別しにくいため、葉緑素計を用いた測定や、葉身の養分分析による早期発見が重要となる。対策としては、土壌pHの調整や鉄資材の施用、適切な灌水管理などが挙げられる。

 

ポリフェノールの抗酸化作用

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ポリフェノールの抗酸化作用は、ベンゼン環に付与された複数のヒドロキシ基が電子を放出しやすい性質を持つことに由来する。ポリフェノールは還元剤として働き、自身は酸化されてキノン体となる。酸素を還元する場合、ポリフェノールは電子を酸素に渡し、活性酸素(スーパーオキシドや過酸化水素)を生成する。この反応は植物の栽培において重要な役割を果たす。

 

ナラガシワなのか?

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数年前に見かけたブナ科の樹木の名前を特定したい。ドングリは横に広い殻斗で大きめ、葉は比較的大きいが、ナラガシワにしては小さいように見える。葉の大きさにばらつきがあり、大きい葉も混在している。ドングリと葉の特徴からナラガシワの可能性が高いが、葉の大きさが気になる。幹の写真も添付されている。この木は本当にナラガシワなのか?

 

カシワのドングリを拾った

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筆者は、以前の記事で紹介したカシワの木を見に行き、ドングリを採取しました。カシワのドングリはクヌギやアベマキに似ていますが、殻斗の毛が柔らかく明るい茶色であること、ドングリの下部に凹みがないこと、先端に雌しべの名残があることが特徴です。筆者はカシワのドングリの特徴を覚えることができ、ドングリの目利きレベルが上がったと実感しています。

 

没食子インクの原料の没食子酸

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没食子インクの原料である没食子酸は、コーヒー酸から2つの経路で合成されます。一つは、コーヒー酸の炭素鎖が短くなってプロトカテク酸になった後、ベンゼン環にヒドロキシ基が付与される経路。もう一つは、先にヒドロキシ基が付与された後、炭素鎖が短くなる経路です。没食子酸はヒドロキシ基を3つも持つため強い還元性を示し、鉄粉を加えると紫褐色や黒褐色の没食子インクになります。これは古典インクとして今も使われています。

 

最初に合成されるポリフェノールのコーヒー酸

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コーヒー酸は、2つのヒドロキシ基を持つポリフェノールの一種です。その生合成は、芳香族アミノ酸のフェニルアラニンから始まります。フェニルアラニンはアミノ基を失ってケイヒ酸に変換され、さらにヒドロキシ基が付加されてクマル酸が生成されます。最後に、クマル酸にもう1つヒドロキシ基が付加されることで、コーヒー酸が合成されます。ケイヒ酸、クマル酸、コーヒー酸は植物において重要な化合物であり、その構造を理解しておくことは重要です。

 

もう一つの芳香族アミノ酸

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この記事では、もう一つの芳香族アミノ酸であるチロシンについて解説しています。チロシンは、フェニルアラニンのベンゼン環にヒドロキシ基が付いた構造をしており、プレフェン酸からヒドロキシ基を外さずにグルタミン酸からアミノ基を受け取ることで合成されます。また、パルミジャーノ・レジャーノチーズのシャリシャリとした食感の結晶がチロシンであることは有名です。

 

芳香族化合物の基の芳香族アミノ酸

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植物は、ベンゼン環を含む芳香族化合物を合成する際に、最初に芳香族アミノ酸のフェニルアラニンを合成します。フェニルアラニンは、光合成で合成された糖の中間物質からシキミ酸経路を経て合成されます。このフェニルアラニンを基に様々な芳香族化合物が合成されます。 ちなみに、除草剤ラウンドアップは、シキミ酸経路に作用して芳香族化合物の合成を阻害することで効果を発揮します。

 

アルコールとフェノールの違い

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アルコールとフェノールの違いは、ヒドロキシ基(-OH)の性質の違いにあります。アルコールのエタノールでは、酸素(O)が水素(H)を強く引き付けるため中性です。一方、フェノールでは、ベンゼン環が酸素を引っ張るため、酸素と水素の結合が弱まり、水に溶けると水素イオン(H+)が解離し酸性を示します。フェノールはこのように水素イオンが解離しやすい性質が、ポリフェノールの生理作用に重要な役割を果たします。

 

アルコキシド

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アルコキシドは、アルコールのヒドロキシ基 (-OH) から水素イオン (H+) が脱離し、金属イオン (M+) が結合した化合物の総称です。金属アルコキシドとも呼ばれます。一般式は R-OM で表され、R はアルキル基、M は金属を表します。アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシドは、水や空気中の水分と激しく反応し、対応する水酸化物とアルコールに戻ります。反応性が高いため、塩基や求核剤として有機合成反応に広く利用されます。また、セラミックスやガラスの製造、触媒、塗料、コーティング剤など、様々な用途があります。

 

消毒液としてのエタノール

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エタノールは、細胞膜を容易に透過し、タンパク質間の水素結合を破壊することで消毒効果を発揮します。タンパク質は水素結合などにより安定した構造を保っていますが、エタノールが入り込むことでこの構造が崩れ、変性や細胞膜の破壊を引き起こします。単細胞生物である細菌やウイルスにとって、細胞の破壊は致命傷となるため、エタノールは消毒液として有効です。

 

ポリフェノールを順に理解する為にエタノールから触れていく

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ポリフェノールを理解するため、まずはその構成要素であるヒドロキシ基(-OH)を含むエタノールから解説します。エタノールは消毒液として身近ですが、水に溶けるものの酸としては非常に弱いです。これは、エタノール中のO-H結合が強く、水素イオン(H+)が解離しにくいことを意味します。それでも水に溶けるのは、ヒドロキシ基が水分子と水素結合を作るためです。

 

稲作の更なる減肥はどうすれば良い?

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この稲作農家は、土壌改良とレンゲ栽培により無農薬を実現し、地域一番の収量を誇っています。しかし、減肥にも関わらず穂が重くなり倒伏が発生しています。更なる減肥は、肥料袋単位では限界があり、匙加減も現実的ではありません。そこで、肥料の効きを抑えるため、窒素固定細菌の活性抑制が検討されています。具体的には、広葉樹の落ち葉などに含まれるタンニンを活用し、細菌へのこぼれ電子を防ぐ方法が考えられます。

 

アサガオとカボチャらしき草の競合

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この記事では、サツマイモの葉がヤブガラシに覆われている様子が観察されています。一見、ヤブガラシにサツマイモが負けているように見えますが、よく見ると、サツマイモの葉はヤブガラシよりも上に位置し、太陽光を浴びていることがわかります。著者は、これはサツマイモがヤブガラシの繁茂を利用して、省エネで高く成長しようとする戦略ではないかと推測しています。さらに、サツマイモは地面の下でもイモを大きく育てることで、地上での競争に負けても生き残れる術を持っていることを指摘しています。

 

縷紅の鮮やかな紅の花

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この記事は、鮮やかな紅色の花を咲かせるつる性植物「マルバルコウ」について考察しています。著者はマルバルコウの見た目の特徴からヒルガオ科に属する植物と推測し、その花弁の色素について「ペラルゴニジン」というアントシアンの可能性を探っています。しかし、マルバルコウの花弁の色素に関する研究は少なく、結論には至っていません。また、「縷紅」という名前の由来についても考察し、紅色の花を咲かせるつる性植物であることに由来すると推測しています。

 

エビスグサの効能

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エビスグサ、別名決明子は、種子と地上部にアントラキノン(クリソファノール、エモジン)、ナフトピロン(トララクトン)という成分を含みます。アントラキノン類は、両端のベンゼン環に水酸基やメチル基が付与された構造を持ちます。エモジンには抗菌作用がありますが、目に直接作用するメカニズムは不明です。決明子は漢方薬として、目の充血や視力減退などに用いられますが、具体的な作用機序は解明されていません。

 

なんでこんなところにケツメイシ?

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土手で見慣れない植物を見つけ、観察した結果、エビスグサ(別名:決明子)であると推測しています。特徴的な小葉、マメ科ジャケツイバラ亜科のような花、そして花から伸びる独特の莢からエビスグサだと判断しました。なぜ自生しているのか疑問に思い、漢方薬としてだけでなく緑肥としても有名であることから、過去に緑肥として利用されていたもののこぼれ種ではないかと推測しています。

 

Google TV StreamerでSteam Linkを試してみた

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Google TV StreamerでSteam Linkを試した結果、Chromecast with Google TVであったカクつきはメモリ増強により解消された。しかし、Raspberry Pi 4B 8Gと比較するとまだ動きが荒く、更なる設定調整が必要である。 動作改善にはメモリ増強が有効であることが示唆されたが、Raspberry Pi 4B 8Gとの性能差の原因はメモリ以外の部分にもある可能性がある。

 

カリ肥料の原料となる白榴石

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白榴石はカリウムを多く含むため肥料として使われるケイ酸塩鉱物です。輝石と同じケイ酸の形なのに、アルミニウムが入る隙間があるのが化学的に不思議です。白榴石はカリウム豊富でシリカが少ない火成岩にできますが、日本の火成岩分類では該当するものがなく、海外では異なる可能性があります。このことから、土壌を理解するには火成岩の知識がまだまだ必要だと感じます。


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